Wat is floroglucinol?
Floroglucinol, ook bekend als 1,3,5-trihydroxybenzeen, is een organische verbinding met de chemische formule C6H6O3. Het is kleurloos tot beige vast bij kamertemperatuur en is oplosbaar in water, ethanol en di-ethylether.
HLASIWETZ identificeerde floroglucinol voor het eerst in de hydrolyseproducten van floretine, dat afkomstig was van de bast van fruitbomen, in 1855.
De term floroglucinol is afgeleid van het Grieks en betekent “zoete bast”. De derivaten, zoals flavonen, anthocyaniden en xanthinen, worden veel aangetroffen in planten.
Inhoudsopgave
1. Productie van floroglucinol
Er zijn verschillende methoden voor de bereiding van floroglucinol.
Eén methode omvat de oxidatie van 2,4,6-trinitrotolueen met natriumdichromaat om 2,4,6-trinitrobenzoëzuur te produceren dat vervolgens wordt gedecarboxyleerd.
Het resulterende product wordt gereduceerd met behulp van ijzer en zoutzuur om 1,3,5-triaminobenzeen te vormen.
Floroglucinol wordt vervolgens verkregen door daaropvolgende nucleofiele substitutie van de aminogroepen met hydroxylgroepen. De verwijdering van de zure filtraten die chroom en ijzer bevatten, is echter een uitdaging.
In de jaren 80 werd een nieuwe methode ontwikkeld voor de synthese van floroglucinol uit 1,3,5-triisopropylbenzeen door de vorming van het overeenkomstige trihydroperoxide-intermediair.
De toevoeging van waterstofperoxide aan het reactiemengsel tijdens de acidolysestap bleek de opbrengst van de reactie te verbeteren.
Floroglucinol kan worden gesynthetiseerd door de Beckmann-herschikking van triacetylbenzeentrioxime, gevolgd door hydrolyse.
In een andere methode ondergaat benzeen-1,3,5-tricarbonzuurtriamide de Hofmann-herschikking.
Daarnaast kan floroglucinol worden verkregen door de reactie van 1,3,5-tribroombenzeen of hexachloorbenzeen met een alkoxide, gevolgd door acidolyse. Een ander alternatief omvat de hydrolyse van 4-chloorresorcinol met kaliumhydroxide.
2. Chemische reacties van floroglucinol
Vanwege zijn keto-enoltautomerie kan floroglucinol reageren om zowel trifenol- als triketonderivaten te vormen. Het molecuul vertoont triketongedrag in reacties zoals met hydroxylamine om het overeenkomstige trioxime te vormen, en met natriumbisulfiet om mono-, di- en tri-gesubstitueerde producten te produceren.
Daarentegen wordt trifenolgedrag gedemonstreerd in reacties zoals verethering en verestering, die leiden tot de vorming van mono-, di- en tri-gesubstitueerde fenolen.
Floroglucinol kan ook Friedel-Crafts-alkylering en –acylering ondergaan, en nitrering.
Daarnaast is bekend dat floroglucinol werkt als een reductiemiddel. Wanneer het aanwezig is in een alkalische waterige oplossing, kan het gasvormige zuurstof absorberen, hoewel dit langzamer gebeurt dan met pyrogallol.
Floroglucinol kan Fehling’s oplossing reduceren, evenals verschillende edelmetaalionen, waaronder Au2+, Ag+ en Pt2+. Wanneer het wordt blootgesteld aan basische omstandigheden en wordt behandeld met methyljodide, ondergaat floroglucinol ringmethylering.
Andere reacties van floroglucinol omvatten de reactie met waterige ammoniak om 5-aminoresorcinol of 3,5-diaminofenol te vormen. Bij verhitting vormt floroglucinol floroglucide.
Hydrogenering van floroglucinol produceert 1,3,5-trihydroxycyclohexaan. Koppeling met diazoniumzouten is ook een gemakkelijk te bereiken reactie.
3. Toepassingen van floroglucinol
Floroglucinol dient als koppelaar bij diazotypering, waarbij het reageert met een diazoverbinding om een molecuul met een hoog moleculair gewicht te vormen dat een zwarte kleur heeft.
Zowel de diazo- als de hydroxyverbindingen zijn aanwezig in de coating tijdens het droogproces.
Daarnaast wordt floroglucinol gebruikt bij fotokopieerprocessen.
In de geneeskunde wordt het gebruikt bij de behandeling van pijnlijke spasmen van spijsverteringsoorsprong (spastische colitis), gal (leverkoliek), urologische (nierkoliek) en gynaecologische (pijnlijke menstruatie en samentrekkingen van de baarmoeder tijdens de zwangerschap).
Referenties
- Fenolderivaten; Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. – https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a19_313
- https://www.vidal.fr/medicaments/gammes/phloroglucinol-arrow-31619.html
