Che cosa è il floroglucinolo?
Il floroglucinolo, noto anche come 1,3,5-triidrossibenzene, è un composto organico con formula chimica C6H6O3. È solido da incolore a beige a temperatura ambiente ed è solubile in acqua, etanolo ed etere dietilico.
HLASIWETZ identificò per la prima volta il floroglucinolo nei prodotti di idrolisi della floretina, derivata dalla corteccia degli alberi da frutto, nel 1855.
Il termine floroglucinolo deriva dalla lingua greca e significa “corteccia dolce”. I suoi derivati, come flavoni, antociani e xantine, si trovano comunemente nelle piante.
Sommario
1. Produzione di floroglucinolo
Esistono diversi metodi per la preparazione del floroglucinolo.
Un metodo prevede l’ossidazione del 2,4,6-trinitrotoluene con bicromato di sodio per produrre acido 2,4,6-trinitrobenzoico che viene poi decarbossilato.
Il prodotto risultante viene ridotto usando ferro e acido cloridrico per formare 1,3,5-triaminobenzene.
Il floroglucinolo viene poi ottenuto tramite successiva sostituzione nucleofila dei gruppi amminici con gruppi idrossilici. Tuttavia, lo smaltimento dei filtrati acidi contenenti cromo e ferro è una sfida.
Negli anni ’80, è stato sviluppato un nuovo metodo per la sintesi del floroglucinolo da 1,3,5-triisopropilbenzene attraverso la formazione del corrispondente intermedio triidroperossido.
Si è scoperto che l’aggiunta di perossido di idrogeno alla miscela di reazione durante la fase di acidolisi migliorava la resa della reazione.
Il floroglucinolo può essere sintetizzato tramite il riarrangiamento di Beckmann del triacetilbenzene triossima, seguito da idrolisi.
In un altro metodo, la triammide dell’acido benzene-1,3,5-tricarbossilico subisce il riarrangiamento di Hofmann.
Inoltre, il floroglucinolo può essere ottenuto tramite la reazione di 1,3,5-tribromobenzene o esaclorobenzene con un alcossido, seguita da acidolisi. Un’altra alternativa prevede l’idrolisi del 4-clororesorcinolo con idrossido di potassio.
2. Reazioni chimiche del floroglucinolo
Grazie al suo tautomerismo cheto-enolico, il floroglucinolo è in grado di reagire per formare derivati sia del trifenolo che del trichetone. La molecola mostra un comportamento trichetonico in reazioni come con idrossilammina per formare la corrispondente triossima e con bisolfito di sodio per produrre prodotti mono-, di- e tri-sostituiti.
Al contrario, il comportamento trifenolo è dimostrato in reazioni come eterificazione ed esterificazione, che portano alla formazione di fenoli mono-, di- e tri-sostituiti.
Il floroglucinolo può anche subire alchilazione di Friedel-Crafts e acilazione e nitrazione.
Inoltre, è noto che il floroglucinolo agisce come agente riducente. Quando è presente in una soluzione acquosa alcalina, può assorbire ossigeno gassoso, anche se ciò avviene a una velocità inferiore rispetto al pirogallolo.
Il floroglucinolo può ridurre la soluzione di Fehling e vari ioni di metalli preziosi, tra cui Au2+, Ag+ e Pt2+. Quando sottoposto a condizioni basiche e trattato con ioduro di metile, il floroglucinolo subisce una metilazione ad anello.
Altre reazioni del floroglucinolo includono la sua reazione con ammoniaca acquosa per formare 5-amminoresorcinolo o 3,5-diaminofenolo. Dopo riscaldamento, il floroglucinolo forma floroglucide.
L’idrogenazione del floroglucinolo produce 1,3,5-triidrossicicloesano. Anche l’accoppiamento con sali di diazonio è una reazione facilmente realizzabile.
3. Utilizzi del floroglucinolo
Il floroglucinolo funge da accoppiante nella diazotipizzazione, dove reagisce con un composto diazoico per formare una molecola ad alto peso molecolare di colore nero.
Sia i composti diazoici che quelli idrossilici sono presenti nel rivestimento durante il processo di essiccazione.
Inoltre, il floroglucinolo viene utilizzato nei processi di fotocopiatura.
In medicina, viene utilizzato nel trattamento di spasmi dolorosi di origine digestiva (colite spastica), biliare (colica epatica), urologica (colica renale) e ginecologica (mestruazioni dolorose e contrazioni dell’utero durante la gravidanza).
Riferimenti
- Phenol Derivatives; Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. – https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a19_313
- https://www.vidal.fr/medicaments/gammes/phloroglucinol-arrow-31619.html
