HLASIWETZ identifizierte Phloroglucinol erstmals im Jahr 1855 in den Hydrolyseprodukten von Phloretin, das aus der Rinde von Obstbäumen gewonnen wurde.
Der Begriff Phloroglucinol stammt aus dem Griechischen und bedeutet „süße Rinde“. Seine Derivate wie Flavone, Anthocyanide und Xanthine kommen häufig in Pflanzen vor.
Inhaltsverzeichnis
1. Herstellung von Phloroglucinol
Es gibt verschiedene Methoden zur Herstellung von Phloroglucinol.
Eine Methode beinhaltet die Oxidation von 2,4,6-Trinitrotoluol mit Natriumdichromat zur Herstellung von 2,4,6-Trinitrobenzoesäure, die dann decarboxyliert wird.
Das resultierende Produkt wird mit Eisen und Salzsäure reduziert, um 1,3,5-Triaminobenzol zu bilden.
Durch anschließende nukleophile Substitution der Aminogruppen durch Hydroxylgruppen wird dann Phloroglucinol gewonnen. Allerdings ist die Entsorgung der sauren, chrom- und eisenhaltigen Filtrate eine Herausforderung.
In den 1980er Jahren wurde eine neue Methode zur Synthese von Phloroglucinol aus 1,3,5-Triisopropylbenzol durch Bildung des entsprechenden Trihydroperoxid-Zwischenprodukts entwickelt.
Es wurde festgestellt, dass die Zugabe von Wasserstoffperoxid zur Reaktionsmischung während des Acidolyseschritts die Ausbeute der Reaktion verbessert.
Phloroglucinol kann durch Beckmann-Umlagerung von Triacetylbenzoltrioxim und anschließende Hydrolyse synthetisiert werden.
Bei einer anderen Methode wird Benzol-1,3,5-tricarbonsäuretriamid einer Hofmann-Umlagerung unterzogen.
Darüber hinaus kann Phloroglucinol durch Reaktion von 1,3,5-Tribrombenzol oder Hexachlorbenzol mit einem Alkoxid und anschließender Acidolyse gewonnen werden. Eine weitere Alternative ist die Hydrolyse von 4-Chlorresorcin mit Kaliumhydroxid.
2. Chemische Reaktionen von Phloroglucinol
Aufgrund seiner Keto-Enol-Tautomerie ist Phloroglucinol in der Lage, sowohl zu Triphenol- als auch zu Triketon-Derivaten zu reagieren. Das Molekül zeigt Triketonverhalten bei Reaktionen wie mit Hydroxylamin zur Bildung des entsprechenden Trioxims und mit Natriumbisulfit zur Bildung von mono-, di- und trisubstituierten Produkten.
Im Gegensatz dazu zeigt sich das Verhalten von Triphenol in Reaktionen wie Veretherung und Veresterung, die zur Bildung von mono-, di- und trisubstituierten Phenolen führen.
Phloroglucinol kann auch Friedel-Crafts-Reaktionen und Nitrierung eingehen.
Darüber hinaus ist bekannt, dass Phloroglucinol als Reduktionsmittel wirkt. Wenn es in einer alkalischen wässrigen Lösung vorliegt, kann es gasförmigen Sauerstoff absorbieren, allerdings geschieht dies langsamer als bei Pyrogallol.
Phloroglucinol kann die Fehling-Lösung sowie verschiedene Edelmetallionen, darunter Au2+, Ag+ und Pt2+, reduzieren. Unter basischen Bedingungen und Behandlung mit Methyliodid unterliegt Phloroglucinol einer Ringmethylierung.
Andere Reaktionen von Phloroglucinol umfassen seine Reaktion mit wässrigem Ammoniak unter Bildung von entweder 5-Aminoresorcinol oder 3,5-Diaminophenol. Beim Erhitzen bildet Phloroglucinol Phloroglucid.
Durch die Hydrierung von Phloroglucinol entsteht 1,3,5-Trihydroxycyclohexan. Auch die Kupplung mit Diazoniumsalzen ist eine leicht durchführbare Reaktion.
3. Verwendung von Phloroglucinol
Phloroglucinol dient als Kuppler bei der Diazotypisierung, wo es mit einer Diazoverbindung reagiert und ein Molekül mit hohem Molekulargewicht und schwarzer Farbe bildet.
Während des Trocknungsprozesses sind sowohl die Diazo- als auch die Hydroxyverbindungen in der Beschichtung vorhanden.
Darüber hinaus wird Phloroglucinol in Fotokopierverfahren verwendet.
In der Medizin wird es zur Behandlung von schmerzhaften Krämpfen im Verdauungstrakt (spastische Kolitis), Gallenkrämpfen (Leberkolik), urologischen Krämpfen (Nierenkoliken) und gynäkologischen Krämpfen (schmerzhafte Perioden und Kontraktionen der Gebärmutter während der Schwangerschaft) eingesetzt.
Verweise
- Phenol Derivatives; Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. – https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a19_313
- https://www.vidal.fr/medicaments/gammes/phloroglucinol-arrow-31619.html
